尊龙凯时(中国区)人生就是搏

　　2024年4月15日，5月28日广州国际纸展见 欧盟延长乳酸肠球菌NCIMB 10415作为某些动物饲其中迷迭香提取物迷迭香酸就是一种天然植物提取物抗氧化剂★△▷=★，搭建一站式采购平台，若您。的权利被侵害，欧盟延长植物乳杆菌LMG P-212953制剂作为所有动 欧盟延长乳酸肠球菌DSM 7134和鼠李糖乳杆菌DSM进出口食品一周（4.22-4.26）看点☆=？2024年4月输日食品违反日本食品卫生法情况（4月26日更新） 美国对我国出口鲳鱼”实施自动扣留欧盟延长布氏乳杆菌DSM 19455制剂作为所有动物饲料添加剂的授权期限据欧盟官方公报消息，四川省市场监督管理局关于12批次食品抽检不合格情况的通告（2024年第4号）内蒙古自治区市场监督管理局关于199批次食品抽检情况的通告（2024年第4期，）根据附件中规定的条件，迷迭香提取物抗氧化剂避免了合成抗氧化剂的效率低、毒副。作用和高温分！解的弱点。欧盟委员会发布法规（EU）2024/1068号条例★•◆-△，授权结束日期为2034年5月5日●▷。这种添加剂被授权作为动物添加剂的所属类别▪◆；为“技术添加剂”，本站只是中间服务平台▷▼◁▪，[食品资讯搜索] [加入收藏] [告诉好友] [打印本文] [关闭窗口]链接30多个国家和地区专业买家■=•○，批准迷迭香提取物（a preparation of rosemary extract）作为猫和狗的饲料添加剂。上传者2024年4月15日，本站为文档、C2C交易模、式，

　　盛会开幕 •▼▪-▼？第9届亚洲精酿展CBCE 2024现场直击▼◆，精彩呈现行业风采

　　and was of refined lower●◁…▪□；the parameterssupercritical camphene optimal a-pinene antioxidantswereextraction29MPa●▼=▪，the offirst offat．S01uble pressure temperature amountofentr，ainer time1．7h．The reactor56C，the 0．6mL／g，extraction separation reachedto58．45％． infat．solubleantioxidants contentofcarnosicacid wereusedto the D101 resins AB．8and purify (3)The macroporous water．soluble andfat．soluble purification products products，respectively．The rosmarinicacidin werestudied．After contentof processes purification，the thecontentofcamosic water．solublereachedfrom3．21％to35．62％，and products from58．45％to81．85％．The hadto acidinfat．soluble reached purity products needs． meetthebusiness extraction technology； oil；Antiox。idant；New words□•=•：Rose：mary；Essential Key extraction C02 Supercritical 6 致 谢 本文是在导师张文成副研究员的悉心指导和热情关怀下完成的。他丰富的 专业知识、严谨的治学精神和坚实的理论基础，使我在三年的研究生学习中受 益匪浅▼…。在校期间▼▷□☆△▼，导师给予我多个课题组的参研机会▷☆○■-●，使我的科研与学术水 平得到了长足的进步★△◁•。他在日常生活中对我的言传身”教和无微不至的关怀，令 我没齿，难忘。在此◁△，谨向张文成老师致以衷心的感谢和诚挚的敬意。 在□▷▼；课题研究•□“期间，潘见老师▽◆◁•、谢慧明老•▼△•、师▷□◁▷-、曾庆梅老师★…★=、袁传勋老师、杨 毅老师、惠爱玲”老师、甘昌盛■◁▲“老师、金日生，老师在实验过程中给予了指导和大 力支持，在此致以诚挚的谢意 。 在研究生期间，薛秀恒◁▪=●•▼、吴泽字、梁娟•▪◆●▷▲、高香兰、林春铭、边会喜、宫洪 景、刘玲•=pg电子全产业链。、郑仁娟、张仕发、孙慧、伍志刚、朱莹莹◆☆▼==、王瑞侠”等各▽★◁；位师，兄(；姐？)、 同学、师弟(；妹)们在各个”方面给了我许多关怀“与？帮助，让我在读研期间留下 了很多美好的回忆◆◆▲，在此表示衷心地感谢-◇△○。 最后▲■-○●•，我要感谢，我的家人▽□，他(她)◁◆“们多年来的殷切希望和无微不至的关 怀是我不断前进。的动力。最后，感谢一切”曾经关”心我、鼓励我的朋友们1 学生：张海涛 201 1年3月 7 目 录 第一章前 言………………．．．………………………………………………………………………………1 1．1迷迭香简介……………………………………………………………………1 1．2迷迭香有效成分的组成………………………………………………………1 1．2．1迷迭香精油的组成成分………………………………………………．1 1．2．2迷迭香抗氧化剂的组成成分…………………………………………．2 1．3迷迭香有效成分的应用……………………………………………………。3 1．3．1在食品工业中的应用…………………………………………………．．3 1．3．2在医药保健上的应用…………………………………………………一3 1．3．3在日用化工上的应用…………………………………………………．．3 1．4迷迭香精油的提取方法……………………………………………………．．4 1．4．1水蒸气蒸馏法……………………………………………………………4 1．4．2溶剂法……………………………………………………………………4 1．4．3超临界萃取法……………………………………………………………4 1．4．4超声提取法………………………………………………………………4 1．5迷迭香抗氧化剂的提取方法………………………………………………．．4 1．5．1溶剂萃取法………………………………………………………………4 1．5．2超临界流体萃取法………………………………………………………5 1．5．3过热水浸提法……………………………………………………………5 1．5．4结晶法……………………………………………………………………5 1．5．5加酶青贮法………………………………………………………………6 1．6迷迭香抗氧化活性成分的纯化方法………………………………………6 1．6．1迷迭香酸的纯化方法…………………………………………………．．6 1．6．2鼠尾草酸的纯化方法…………………………………………………。6 1．7问题的提出……………………………………………………………………7 1．8课题来源▼•▷◆、研究的目的及意义、研究内容………………………………7 1．8．1课题来源…………………………………………………………………．7 1．8．2研究的目的及意义……………………………………………………．．8 1．8．3研究的主要内容…………………………………………………………．8 第二章迷迭香有效成分的溶剂粗分工艺研究…………………．．．…………………………．9 2．1材料与仪器…………………………………………………………………．10 2．1．1实验材料与药品……………………………………：……………………10 2．1．2实验仪器设备……………………………………………………………．．11 2．2实验方法…………………………………………………………………………◆▼○□。11 2．2．1迷迭香精油的提取……．：……………………………………………………11 8 2．2．2迷迭香抗氧化剂的提取………………………………………………．11 2．2．3精油的GC．MS检测…………………………………………………☆•□▪◇。11 2．2．4迷迭香酸含量的测定…………………………………………………12 2．2．5鼠尾草酸含量的测定…………………………………………………．．12 2．2．6迷迭香酸提取率的测定【541……………………………………………13 2．2．7脂溶性抗氧化剂得率的计算…………………………………………13 2．3结果与讨论…………………………………………………………………．14 2．3．1迷迭香精油成分分析…………………………………………………．14 2．3．2水溶性抗氧化剂的提取………………………………………………15 2．3．3脂溶性抗氧化剂的提取………………………………………………19 2．4小结……………………………………………………………………………………………………22 第三章迷迭香脂溶性抗氧化剂的超临界精制工艺研究……………………………23 3．1材料与仪器…………………………………………………………………．24 3．1．1实验材料与药品………………………………………………………24 3．1．2实验仪器设备…………………………………………………………．24 3．2实验方法………………………………………………………………………24 3．2．1超临界C02流体萃取…………………………………………………24 3．2．2精油的GC．MS检测…………………………………………………．25 3．2．3鼠尾草酸含量的测定…………………………………………………25 3．2．4均匀设计………………………………………………………………．．25 3．3结果与讨论…………………………………………………………………．25 3．3．1超临界C02萃取工艺优化……………………………………………25 3．3．2超临界萃取精油成分的GC．MS分析………………………………26 3．4小结……………………………………………………………………………………………………28 第四章迷迭香抗氧化剂的纯化工艺研究………………………………………………．．29 4．1材料与仪器…………………………………………………………………．29 4．1．1实验材料与药品…………………………………………_…………．．29 4．1．2实验仪器设备…………………………………………………………．30 4．2实验方法………………………………………………………………………30 4．2．1上样溶液的制备及含量检测方法…………………………………。30 4．2．2大孔吸附树脂纯化工艺………………………………………………30 4．3结果与讨论…………………………………………………………………．31 4．3．1大孔吸附树脂的选择…………………………………………………31 4．3．2树脂的吸附动力学……………………………………………………．32 4．3．3树脂的动态解吸性能…………………………………………………32 4．3．4纯化工艺实施………………………………：……………………………～33 9 4．3．5树脂的重复使用………………………………………………………．．33 4．4小结……………………………………………………………………………………………………34 第五章结 论………………………………………………………．．．………………………………35 参考文献…．．．………………………………………………………………… 攻读硕士学位期间发表的论文 10 插图清单 图1．1迷迭香部分萜类化合物结构式…………………………………………．．2 图2．1水蒸气蒸馏装置图…………………………………………………………9 图2．2溶剂提取迷迭香有效成分工艺流程图…………………………………10 图2．3迷迭香酸(A)和鼠尾草酸(B)标准曲线…………………………．13 图2．4水蒸气蒸馏精油的GC．MS总离子流色谱图…………………………14 图2—5乙醇浓度对迷迭香酸和鼠尾草酸含量的影响………………………。16 图2—6提取温度对迷迭香酸含量的影响………………………………………16 图2．7提取时间对迷迭香酸含量的影响………………………………………17 图2—8料液比对迷迭香酸含量的影响…………………………………………18 图2．9提取次数对迷迭香酸含量的影响………………………………………18 图2．10乙醇浓度对得率和鼠尾草酸含量的影响……………………………．19 图2．1l提取温度对得率和鼠尾草酸含量的影响……………………………．20 图2．12提取时间对得率和鼠尾草酸含量的影响……………………………．20 图2．13料液比对得率和鼠尾草酸含量的影响………………………………．2l 图2．14提取次数对得率和鼠尾草酸含量的影响……………………………．21 图3—1迷迭香脂溶性成分的超临界精制工艺流程图………………………～23 图3．2超临界萃取精油的GC．MS总离子流图………………………………27 图4．1树脂的吸附动力学曲线…………………………………………………．32 图4．2迷迭香酸和鼠尾草酸的洗脱曲线………………………………………33 表格清单 表2．1水蒸气蒸馏精油的化学组成及相对含量………………………………14 表3．1均匀设计因素水平表……………………………………………………．25 表3．2均匀设计实验方案及结果………………………………………………．26 表3．3超临界萃取精油化学成分及相对含量…………………………………27 表4．13种大孔吸附树脂的静态吸附与解吸附性能…………………………32 表4．22种大孔吸附树脂的循环吸附一解吸实验………………………………34 12 第一章前 言 1．1迷迭香简介 迷迭香(Rosmarinus L．)别名艾菊，系唇形科迷迭香属植物…-◇▽▲•，原 officinalis 产于地中海沿岸一带，主要产地为西班牙◆○▷□▽、摩洛哥•▪◁▽□□、前南斯？拉夫、保加利亚和 ▼○○：突尼斯【l】，现在全世界。许多地区均有大面积种植。据文献记载【21◆◆●◇★，在三国魏文， 帝时期，迷迭香自西域引入我国，当时仅用于闻其特有的香味◁▼●●。1981年••，中国 科学院：植物研究所北京植物园将其首次在我国引种成功【3】。它耐干旱-▽○▪▷，忌高温 高湿的环境，雨季时常常生长不良。适宜的生长温度为15～30℃，在．5℃的环境 下持续5天以上会被冻死▼★▷○▽☆，而温度高于35℃时…◇•，则会休眠【4】。它对土壤pH值适 应范围较广，pH在4．，5～8．7的土壤中都能生长•△★。目前，在我国南方地区，如：云 南、贵州▷☆▼△★★、广西▪-■、海南和新▲▼▪●○？疆等◁△“地都有大面=■！积种植【5】。 迷迭香除作为一种广泛使用的天然香料植物外，它还含有多种有效成分， 化活性进行了研究，并对迷迭香和鼠尾草极为推崇。迷迭香是世界公认为第三 代绿色食品抗氧化剂，它具有安全、高效、耐热、广谱等特点【▷=•◁△；9】△◁-。迷迭香独特 的抗氧化功能，已在国外进行了广泛的研究和应用，但我国对迷迭香的研究起步 较晚◁△★◁•▽，在应用方面还比较匮乏=…△◇◁▷。 目前对于迷迭香植▪☆•=○”物的开发利用▼▷★△，主要集中于迷迭香有效成分的提取○▷▷☆●。从 天然迷迭香植物中可以提取获得的迷迭香有效成分包括：迷迭香精油和迷迭香 抗氧化剂▽•▽。迷迭香精油已广泛应用于食用香料、食品□◆■•■、日用化工和医药卫生等 ▼★=▪；领域【IJ。主要作为化△◇▽“妆品的原料◇•••？和。沙司、肉、禽▼●=、饮料”等的◆▷○▪□，调味料。在医药领 ！域，迷迭香挥发油，能有效缓解由消化不良引起的胃满●▼……◇、气胀，作为健胃药可以 促进肠道蠕动、增强食欲、缓解小肠和胆道痉挛▷☆▪△▷◁、增强肌☆▽○，肉收缩，促进胆“汁分 泌，可作为利胆剂【l01★◇▷。迷迭香抗氧化剂具“有很强的抗氧化性能▼▷•-▽-，与传统的合成 它具有无毒、高效、耐高□★△▽△、温等优点▼●•▽•，是一种优良★●■•▼、的天然抗-…、氧化剂▪▼□。迷迭香抗氧 化剂分为水溶性成分和脂溶性•▼◇□●，成分两种。水溶性成分主要是极性较高的迷迭香 酸等▪▷★●•，脂溶性成分主要是极性较低的鼠尾草酸和鼠尾草酚…”】，其中以鼠尾草酸 活性最高【12】。迷迭香抗氧化剂具有明显的抗氧化‘13,14】☆•=■、抗肿瘤【151、抗艾滋病毒 【16】及抗微生物117J等活性◁○□●。 1．2迷迭香有效成分的组成 1．2．1迷迭香精油的组成成分 迷迭香精油的主要成分为一些单萜和倍半萜类化合物，如：1，8．按叶”油素、 樟脑尊龙凯时人生就是博-□、龙脑□★△☆、莰烯、蒎烯、乙酸龙脑：酯、马鞭草烯酮☆◁•…、月桂烯、石竹烯等。根 l ？据IS--；O国际标准【l 8】▽□★☆△。的规定▼■•，把迷迭香精油分为两种类；型，即西班牙型(Spanish and Moroccan type)和突尼斯／摩洛哥型(Tunisiantype)，两者成分相-■○▲○◁？同，但各 组分的含量有所差异。刘兴宽▽■▲◆，郁建平【l9】等对我国贵州引种的迷迭香中的挥发 油成分利用GC．MS进行定性和定量分析▼★☆▲，并与不同来源地迷迭香精油的化学成 分进行比较。结果发现尊龙凯时人生就是博，从贵州引种的迷迭香挥发油中分离出38种成分★•■…••，并且！ 鉴定了其中的27种成分，主要？成分为：a．蒎烯○••■、1，8．按◁□？叶油素○•□-、樟脑、莰烯○▽□•●●、龙 ”迷迭香精油的化学成分并测定了其相对：含量▷•●◆△。结果表明：国产迷迭香精油与西 班牙型精油的化学成分含量差别较大▽◁=…=▽，但其主要！组成成，分相同，都是a●▷○◇：．蒎烯、 1▷●，8．按叶油素、莰烯●-◇▼▷●、樟脑、龙脑和B一蒎烯★●▪。 1．2．2迷迭香抗氧化剂的组成成分 国内外文献资料表明▷▪，迷迭▷▼▪！香中的抗！氧化成分主要为萜类、酚类和酸类物 质•◇•▷▲。经研究发现，迷迭香在不同环境条件▼…-、不同生长，阶段，其抗氧化有效成分 及效能会发生变化。王文中【201等报道鼠尾草酚、迷迭香酚和迷迭香双醛为主要 的=…◇▷★”抗氧化有效成分。陈美云▼▼-▲！【2l】认为迷迭香中的油溶性高效抗氧化物质为二萜酚 类物质▷▽，鼠尾草酸、鼠尾草酚、迷迭香酚、熊果酸是其中的主要活性成分★□•☆•。董 文宾，田家乐”【22】☆□◁▼▷，等则认为△☆=●◁□。抗氧化▪△•◁••？活性成分主要有萜。类、黄酮类及迷迭香酸等约 12余种已知成分，其中萜类的主要成分为二萜酚，还包括迷迭香酚、鼠尾草酚 及一些，衍生物。现在普遍认为迷迭香中最重要的抗氧化活性成分为一些二萜酚 类成分【2引，主要：分为两种：水溶性成分和脂溶性成分。水溶性成分主要为迷迭 香酸■○▼△★，脂溶性成分主要为、鼠尾草酸、鼠尾草酚和迷迭香酚(化合物结果如图1．1 所示)。 鼠尾草酸(camosieacid) 鼠尾草酚(carnos01) 迷迭香酸(romarieacid) 迷迭香酚(rosman01) 图1．1迷迭香部分萜类化合物结构式 Structureof of Fig．1—1 terpenoidsrosemary 2 1．3迷迭香有效成分的应用 1．3．1在食品工业中的应用 迷迭香是一种历史悠久的香料植物，并且可以耐受较高的温度○◆，将迷迭香 提取物在密封条件下置于204℃下加热l8h-■，或在260℃下加热1h，其活性不受影 响【241。故可将迷迭香植株干燥、磨粉后，按照一定、的比例添加到食品中进行★…”烹 饪，从而使食品风味更佳独特。迷迭香中还含有丰富的抗氧化成分▲●，主要有： 迷迭香酚、异迷迭香酚■◁•●、表迷迭香酚…▽=、迷迭香二！酚=…=、迷迭香酸、鼠尾草酸、鼠 尾草酚等。它们都是含有邻酚结构的酚类物质▪•◁▼◆▷，能够清楚人体自由基，其抗氧 化功效要远高于现有的Ve…◁◇▲、Ve、茶多酚等抗氧化剂☆▪•，而且是人工合成抗氧化剂 化剂两种▪●△…，可以根据食品性质的不同分别进行添加◁▼★○。 1．3．2在医药保健上的应用 根据《中药大辞典，》记载，迷迭香性温味辛，有芳香；其药理作用为催经 活血、利胆降压、抗菌•▪●？安神等，常用于治疗各种头痛、神经衰弱！等…■■▪。1983年， 欧洲等国家已用、迷迭香提取物开发出治疗静脉曲张、痔疮▪•○、湿疹、牛皮癣和皮 肤感染等的药物●◇•-。近年来●▽◆■▼●，人们对迷迭香的医药保健功能研究越来越多，并不 断深入…=■▽■。Tak！anakaM．等【26】经研究发现：迷迭香中的迷迭香酸对链球菌有很好的 抑制作用。曹树隐【27】等人对迷迭香提取物进行了研究并发现迷迭香抗氧化组分 一一鼠尾草酚，对乳腺癌细胞增殖呈现较强的抑制活性-●，但对正常乳腺细胞增 殖则基本无抑制活性或抑制活性很低，所以鼠尾草酚极有可能成为乳腺癌增殖 抑制剂=□。迷迭香中所含有的二萜酚类成分能够明显抑制HIV-1蛋白酶的活性…◆•■•☆， 其IC50值分别为：迷迭香酚0．6ug／mL、鼠尾草酚0．8ug／mL、鼠尾草酸0．32ug／mL、 7．甲氧基迷迭香酚1。5 ug／mLt列J-=●△=。 1．3．3在日用化工上的应用 从迷迭香植物中提取所得的迷迭香精油是欧洲的：传统香料，它具、有杀菌、 杀虫▷▲○、消炎等功效，已广泛用于香水、浴液★=◆、化妆品▪▲□☆、洗发水、空气清、新剂、 驱蚁剂等日化产品中…◇=☆○◇。比如▪●▪◆：日本用迷迭香提取物开发的抗自由基的专利化妆 品和防治线％的迷迭香甲醇提取物的口香 糖。含有迷迭香酸的专利抗皱化妆品也已经问世▪▲▪▷。在20世纪末，香薰疗法开始 盛行。有报道表明：迷迭香精油被应用于香薰疗法以改善使用者的关节疼痛□===▼■、 提神醒脑等【291。 3 1．4迷迭香精油的提取方法 1．4．1水蒸气蒸馏法 在植物挥发油的提取生产中，水蒸气蒸馏法是最常用的一种方法▼▽。它的基 、本操作为：经粉碎后的物料直接进行水蒸气蒸馏，将挥发出的组分通过冷凝器 冷凝之后收集，然后油水分离即得植物精油【301。水蒸气蒸馏法生、产精油主要”有 三种操作形、式◆▼☆•▼○：水中蒸馏、水上蒸馏和；水蒸气蒸馏【3¨。这种方法得到的精油品 质较好、设备简单、操作方便▼=、成本低，但是“耗时较；长且提取。温度较高，对后 期抗氧化”剂，的抗氧化性影响较大●…■。 1．4．2溶剂法 利用相似相溶的原理，含挥发油的植物用低沸点且对挥发成分有很好溶解 性的有机溶剂如石油醚、苯○◇●、乙酸乙酯…•◇■、乙醇等，连续回流或者冷浸提取，经 蒸馏或者减压蒸馏，出去溶剂▼■••▪★，即得植物精油。该方法操作简单、得率较高▽……◁、成 本低▲◁，但使用大量有机溶剂会有溶▲◁•◁○？剂残留。 1．4．3超临界萃取法 超临界流体萃取是一种集萃取与分离于一体的新型的萃取技术☆▷■。它在较低 的温度下操作、效率高尊龙凯时人生就是博欧盟批准迷迭香提取物作为猫和狗的饲料添加剂 ，、溶剂、易分离。目前，常用的超临界流体为超临界C02●▽-○●▼， 它作为萃取剂，萃取●☆•☆▷？过程不发生化学变化■-★●■□、不燃烧▼▲-▼◆、无味、无臭、无毒▷▼◁▷=▪、安全 性高☆◆-…、不造成环境污染△▽◆。在崇尚绿色技术的今天■◁◆□◆☆，超临界萃取技术已成为获得 高品质精油的有效手段之一▽◆□▲。但得到的精油在组成上与传统提取方法有一定的 2’331。 区另ljt3 1．4．4超声提取法 超声提取技术是利用超声波产生的强烈空化效应、机械振动▷■、高的“加速度◆◇、 乳化、扩散、击碎和搅拌作☆△◁●？用☆-●▲-•，增大物质分子运动频率和速度，增加溶剂穿透 力…▼，从而加速有效成分进入溶剂，促进提取的进行。超声波提取具有提取时间 短、产率高、条件。温和等优点。郑海燕【34】用超声波提取丁香花中的丁香油•◇▷△▽，结 果表明：利用该方法丁香油的收率比水蒸气蒸馏法高7．8％。 1．5迷迭香●▷▲◆◆？抗氧化剂•◇▷◆•★；的提取方法 1．5．1溶剂萃取法 溶剂萃取法是提取植物成分的传统方法，它是”根据化合物在溶剂中的“相 似相溶原理进行。的▪◇◆…。植物成分、的提取、分离和精制，一般常利用溶剂萃取法●△•， 所使用的溶剂不同，浸出的成分也不同=◁▽▽▷▽。利用迷迭香叶和茎提取抗氧化剂时， 一般先去除精油，然后用溶剂萃、取。法提-●、取抗氧化剂。金坚敏【35】用丙酮等有机溶 4 剂与迷迭香混合，提取，浓缩得浸◁…△△？膏□○，水蒸气蒸馏浸膏即得迷迭香精油和残留 物◇▲▪□▲，用乙醇溶解残留物，经冷冻分离、过滤，得到上层清液、和沉淀物•●•◇，并分别 利用活性炭进行脱色处理。该法将迷迭香抗氧化剂分为水溶性成分和脂溶性成 分，得率约为10％。 1．5．2超临界流体萃取法 超临界流体兼有气液两者的特点，密度接近于液体，粘度和扩散系数接近 6’J■○●…。 于气体，不仅具有与液体■□■••-”溶剂相当的溶解能力==，而且具有优良的传△▷■！质性能p 利用超临界流体萃取法提取迷迭香。抗氧化剂的文献报道较多，比如□…□◇…：黄纪念等 【38】采用正交试•▪○，验设计，以两级萃取物中主要抗氧化活性“成分鼠尾草酸的含量作 为考察指标，对影响超临界C02流体萃取鼠尾草酸工艺的因素进行了研究。实 。验得到的一级分离的最佳工艺条件为：萃取压力40MPa、萃取温•■！度55℃、分离 流体萃取迷迭香二萜酚类成分的工艺条件，经研究表明：超临界C02萃取的最 佳工艺条件为：压力20MPa，夹带剂为95％，的，乙醇▽△○，萃取温★◇○▽★“度为30℃，萃取时“ 3．：719％，萃取物杂质较少◆-。乐振窍等【40】利用水蒸气蒸馏提取迷迭香精油后的残 渣，通过超临界C02提取残渣中的抗氧化有效=…△▼=“成分○◁●★，结果发现：在压力40MPa、 温度80℃、萃取时间2．5h；的状况下可以达到较好的得率和有效成分含量▪▷☆•-☆，产品 总得率为7．2％，鼠尾草酸含“量32％，鼠尾草酚含量8．1％□▽…•-，产品呈粉末状、气味 淡，有利于工业化生产和应用。 1．5．3过热水浸？提法 Basile等【411用过热水对迷迭香原料进行提取▽▽，认为过热水能从迷迭香中快 速提取含氧化合物，提取得率高于水蒸气蒸馏法。用水温大于100℃的水进行提 取，有机物在过热水中的溶解远大于室温时。的水。此工艺虽然需要-=★、大量的水▽☆， 但是不要求水气化，热量大部分能够循环使用，能耗成本很有竞•▪◇△“争力。 1．5．4结…▪=☆•。晶法 结晶法的提取工艺流程通常分为3部分，即••○■●★：精油提取工序○◇◆••、抗氧化剂粗体 工序(浸提■…•▪、浓缩◁▼•=◁、、结晶、过滤)和抗氧化剂精▷◆☆■◆■；提工？序(溶解▲•、脱色、浓缩、 结晶▼=▽○•…、干燥)。李海涛等【42】通过二阶段结晶法从水蒸气蒸馏迷迭香精油后：的残 渣中提取抗氧化剂，在粗提工序和精提工序中得到的产物分别是一种略带迷迭 香气味的黄绿色“细颗粒状晶体和一种略带迷迭香气味的淡黄色粉末状固体，抗 氧化剂的最终提取率为4～1．5％●△-=。 5 1．5．5加酶青贮法 青贮是一种传统的青绿饲料作物的保存方法，在青贮过程中添加纤维素酶 等可以增强青贮的效果，条件温和●◆●-，抗氧化剂更容易被有机溶剂提取完全，但 是青贮的周期一般比较长，在半个月以上：【431。 1．6迷迭香抗氧化活性成分的纯化方法 1．6．1迷迭香酸的纯化方法 1．6．1．1有机溶剂法 溶剂萃取法是上个世纪40年代兴起的一种化工分离技术，它是利用一种溶 剂将产物自另一种溶剂中提取出来…◆■☆，达到浓缩和提纯的目▽▽□•☆=；的。溶剂萃取法比化 学沉淀法分离程度高，比离子交换法选择性好☆▷■◇◆，传质速度快，便于连续化操作， 容易实现生产的自动化等【441▲●。迷迭香酸能够溶解于乙酸乙酯中=◇■，现已有报道◁…， 将浸提液的pH值调节后，用乙酸乙酯萃取的方法进行纯化○☆，其得率可达到 O．823％[…-▷◇▼…；451=▼◁。 1．6．1．2大孔树脂吸附法？ 大孔吸附树脂是一种不含交！换基团的，只有，大孔结：构的高分子吸附剂，也 是一种亲脂性的物质。利用范德华力从低浓度的溶液中吸附有机物，这种吸附 力的特点是解吸容易。大孔吸附树脂具有选择性好、机械强度高、再生处理方 便、吸附速度快等优点，因此适用于从水▼-☆…◇●”溶液中分离低极性或非极性的化合物…●▪， 组分间极△--！性差异；越大，分离效果越好▽•◁○▲◁。大孔吸附树脂可按☆☆★…-；照极性分为极性•▷、中 极性和非极性三种◁-■◆。袁干军等【46】从4种大孔吸附树脂中筛选出较好的D101树脂 应用于迷迭香中迷迭香酸的纯化，并得出了纯；化的较优工艺参数：上柱液○▲-=？ 收集洗脱液3BV。实验所得；迷迭▼◆★☆、香酸的■▷•☆。解吸率为94．8％▲•▲-•□，3B、V洗脱液浓缩干燥后， 所得粉末中迷迭香▷▼◆■□！酸含量为23．7％▼■▽●◁=，树脂。重复使用8次，吸附量和分离效果无明 显下降▽▷=◆。 1．6．1．3柱层析法 美国专利【471报道：利用硅胶柱色谱法将植物提取物经三次柱层析分离，最 后用HPLC纯化，便可”得到迷迭香酸及其衍生▪▲•□…迷迭香有效成分提取分离新工艺研究pdf，物抗氧化剂——天然植物剂。物△•△▼=。而且，目前有文献报道从鼠？尾 草、香脂草、丹参等植物中利用高效液相色谱法可有效分离迷迭香酸△○▼……◁‘481●■◁…○。 1．6．2鼠尾草酸的纯化方法 1．6．2．1有机溶剂法 由于有机溶剂法操作简单，成本较低，因此；目前鼠尾草☆◆●▷，酸的分离纯化多采 6 用有机溶剂法。文献报道的常见操作方法有如下两种： (1)将迷迭香干叶在室温下用乙醇提取，将乙醇减压蒸发干◇…=？燥。干的提取 物和正己烷混合70h后进行过滤。将提取物浓缩至原来体积的1／3，并且用 Na2S○-■-▼；04干燥▼●◁▪，减压◁▷…▲、浓缩直到米黄色晶体出现◇▲。【491▷○…◆。 (2)用丙酮萃取新鲜的！迷迭香叶▪•，在100mmHg下真空过滤，洗涤沉淀， 得浓-▽？缩提◁●▲☆：取物●☆。在提取物中加入充足的饱和△★•-☆！碳酸氢钠水溶液，将pH调至8．5～9 之间。原提取物与碳酸氢钠：水溶；液的体积比为1：9进行混合，过滤◇-•■•。用冰醋酸 调节澄清滤液□□◆•“的pH值至3以下●-□。倒出沉淀过滤后收集固体产品…▷▲△□◁。收集到的固体 产品经空气干燥后重新溶解在丙酮▼▪▽△，中，然后在，室温下加入正己烷溶液中。过滤 除去不溶物，剩下的溶液就形成了一层含少量、鼠尾草酸的油层，过滤除去油层。 冷冻48dx时后过滤收集晶体●▷▲，就可以得到纯度为95％的鼠尾草酸p…。 1．6．2．2大孔树脂吸附法 杨磊等【5l】从国产9种大▼○◁△●▼，孔吸附树脂中”筛选出H1020树脂，研究了其对迷迭香 脂溶性总酚酸的静态与动态吸附和解吸性能。结果表明◇☆△-◇◇：H1020树脂对迷迭香 脂溶性总酚酸的饱和吸附量为19．84mg／g干树脂，饱和吸“附时间为3h●☆，适宜的解 吸剂为90％的乙醇☆★•□◁●。溶液◁▪•◇；以质量浓度为4．45mg／mL的迷迭香提取液上柱◆◆…▷，流速为 经动态纯化后，脂溶性总酚酸的质量分数由47．74％提高到70．46％★=-■□△。 1．7问题的提出 迷迭香作为一种天然香料植物，其有效成分已引起了人们的普遍关注，国 外许多学者对迷迭香展开了深入研究。我国对迷迭香的研究起步较晚★▲◆▼●，目前对 迷迭香有效成分的提取工艺□★-、还不完善，大多集中。于单独提取迷迭香精油或者迷 迭香某一种抗氧化剂(水溶性抗氧化剂或者脂溶性抗氧化剂)，而且提取工艺繁 琐▷▷，使用了多种！有机溶剂，导致大量的溶剂残留☆■=●，直接影响了迷迭香产品的品 质▪■。由于对迷迭香植物的利用不充分，导致、大量的原料浪费▽◇…▪。所以开发迷迭香 提取新工艺▷●，最大限度的利用迷迭香原料，提高迷迭香产品的质量▼●•，是亟待解 决的问题。 1．8课题来源、研究的目的及意义、研究内容 1．8．1课题来源 本课题来源于安徽省△••☆…◇“十一五●◇◇△’’科技攻关重点项目(项目编号： )•◇▲。 7 ？1．8．2研究的目的及意义 本研究依托上述重点项目▪■•，拟达到以下目的：(1)开发迷迭香有效成分提 取新工艺，实现迷迭香原料的综合利用。(2)对迷迭香抗氧化剂进行纯化，满 足商业纯度要求。 1．8．3研究的主要内容 本论文研究的主要内容有： (1)，研究迷迭香有效成？分的溶剂粗分工艺条件=□△●▲▲。 (2)研究迷迭香脂溶性成分的超临界精制工艺条件，并利用均匀设计法■▲○▷：对 超临界萃取工艺进行优化…•△☆。 (3)对所得水溶性抗氧化剂和脂溶性抗氧化剂进行纯化，使其达到商业纯 度要求★•▲○…。 8 第二章迷迭香有效成分的溶剂粗分工艺研究 溶剂提取是获得香料植物有效成分的常用方法□…▷▷▽。对于迷迭香？有效成分的提 取而言◆●◇▼○☆，目前国内常用的方法是：先通过水蒸气蒸馏获得迷迭香精油，然后利 用不同的有机溶剂分步提取迷迭香抗氧化剂。溶剂；提取成本，低，对有效！成分的 提取率高，是工业生产中不可或缺的提取方法。但仍存在提取工艺繁琐，使用 多种有机溶剂☆▪★○=，致使溶剂残留较多，产品品质较差的问题。在本章的研究中， 我们同样利用溶剂提取对迷迭香有效成分进行粗分□☆，并设计提取新工艺，旨在 尽可能减少溶剂使用的！情况下，实现迷迭香有效成分，的综合提取。 我：们的设计思路为：首先将迷迭香干叶经水蒸气蒸馏(水蒸气蒸馏装置如 图2．1所示)得到迷迭香精油和蒸馏水相(水相与后续水溶性抗氧化剂合并)， 然后根据迷迭香抗氧化成分的极性强弱，采用强极性溶剂(低浓度乙醇溶液) 和弱极性溶剂(高浓度乙醇溶液)▼○▪；分步提取原料残渣，从而得到水●☆◇…”溶性抗氧化 剂。和脂溶性抗氧化剂，实现迷迭香有效成分的综合提取。具体工艺流程如图2—，2 所示。 图2．1水蒸气蒸馏装置图 ofsteamdistillationunit Fig．2-1Figure 9 迷迭香干叶 水蒸气蒸馏 馏出液 1l 馏丰液 1【 I 残塞A ．_一低涌 r…○△△！ 1 鉴 7 残趁残1 基 兰 提曼液 才 日 争 提r液 青 度乙醇 由 I 士日◆▼▪： 减压蒸馏 减压蒸馏 土 Jr 真空干燥 真空干燥 上 Jr 水溶性抗氧化剂 脂溶性抗氧化剂 图2．2溶剂提取迷迭香有效成分工艺？流程图 Flowchartfor extractedsolvent compoundsby Fig．2-2 rosemaryactivity 2．1材料与仪器 2．1．1实验材料与药品 迷迭香干叶 荫干 合肥天怡香草园 迷迭香酸对照品 纯度≥98％ 成都曼思特生物科技有限公司 鼠尾草酸？对照品 纯度≥98％ 成都曼思特生物科技有限公司 甲醇 分析纯 无锡市展望化工试剂有限公司 无水乙醇 分析纯 上海中秦化学试剂有限公司 乙腈 分析纯 上海国药集团 磷酸 分析纯 上海化学试剂有限公司 活性炭 分析纯 上海豪申化学试剂有限公司 10 实验用水 去离子水 实验室自制 2．1．2实验；仪器设备 Waters2487 高效液相色谱仪 紫外双波长检测器 Clarus600 GC．MS联用仪PE 美国PE公司 高速中药粉碎机 FW_177型天津市泰斯特仪器有限公司 旋转蒸发仪 R．201 上海亚荣生化仪器厂 数显恒温水浴锅 B260 上海申胜生物技术有限公司 电子天平 AG．135 德国梅特勒．托利多公司 干燥箱 DGZ20／4．1 南京实验仪器厂 超声波清洗器 SC5202 上海浦超超声波仪器公司 高速冷冻离心机 3K15 Sigma公司 紫外可见分光光度计 UV-1600 北京瑞利分析仪器公司 线--I南京实验仪器厂 ELGA Lab 纯水器 Water公司 2．2实验方法 2．2．1迷迭香精油的提取 将迷迭香干叶去杂、粉碎至20目，准确称取1509△▲，置于水蒸气蒸馏装置 中△★-，蒸馏4小时后▲▽★☆▽•，油水分离▼-◇•◇●，油相即为迷迭香精油，量取体积，计算迷迭香 精油得、率(精油得率=精油体积／原料质量，v／w)；后•-▽=，进行GC—MS分析，同时 将•▲”水相保留备用◁▪。 2．2．2迷迭香抗氧化剂的提取 将水蒸气蒸馏后剩余的迷迭香残渣(定义为残渣A)干燥后=◁…■☆●，利用较强极 性的溶剂(低浓度乙醇)在一定的温度、料液比下热提取一定时间，经过滤后 后过滤•★，将滤液与2．2．1中所得水相合并，减压浓缩▽◇▽…•△，40℃□▪，真空干燥，粉碎， 即“得水溶性抗▼△▲○◁“氧化剂粉末▷★△●•。然后将上述残渣B干燥后，用低极性溶剂(高浓度 乙醇)在一定温度、料液比下热提取一定时间，经过滤后，向滤液中加入适量 活性炭，60℃下脱▷■□…：色30mi。n后过滤，减压浓缩，40℃真空干燥，粉碎，即得脂 溶性抗氧化剂粉末。 2．2．3精油的GC．MS检测 开始•▼•◁，保持5min=▷●，以4□▽□◆●□。C／min升到l50℃，再以6℃／min升温到250℃□▷☆□▪，载气 600am▷◁•□◇◇：u◁▽-。 2．2．4迷迭香酸含量、的测定： 2．2．4．1 HPLC检测条件 色谱柱为：Restec▷▽●“k 紫外可见双波长检测器■▽■…▪；流动相为：甲醇：0．1％磷酸水溶液=40◆■◆…：60；流速： 1．0mL／m：im检测波长△▼：330nm：柱温●△▪△△：25C；进样量101．t；L○▪◇。 2．2．4．2对照品溶液的制备 精密称取迷迭香酸对照品2．0mg，置于lOmL棕色容量瓶中，加甲醇溶解 并稀释至刻度，摇匀•■▽••，即得。每lm“L含有0．2mg的溶液…●•★，将其作为对照品溶液。 2．2．4．3标准曲线次的平均值◇☆▲▼。以进。样量X(tag)为横坐标，峰面积Y的平均、值为纵 坐标绘图●●◆•…，标准曲线(A)所示。对所得数据进行线性拟合◁▽，得迷迭 的进样量在0．4～299范围内时，进样量与峰面积线供试品溶液的制备 精密称取真空干燥后的水溶性抗氧化剂粉末120mg…●•○▼，置于50mL容量瓶中， 加入甲醇稀释至刻度◁▽◇○•，超声溶解，过0．451．！ti；n的微孔滤？膜，10000r／min高速离心☆=◁◇•◇， 移取上清液置◁□▪☆□▽。于棕色★◁◆▽；瓶中，即为供试品溶液。 2．2．5鼠尾草酸含量的测定 2．2．5．1 HPLC检测条件 色谱柱为●=▷◇■◆：Resteck 紫外可见双波长检测器；流动相为：乙腈：0．1％磷酸水。溶液=55○=▷◁•：45；流速： 1．O！mL／m■□▲。in：检测波长：230nm；柱温▪▼■•▽：25○▽◁。C；进样量，109L。 2．2．5．2对照品溶液的制备 精密称取鼠尾草酸对照品1．0mg，置于10mL棕色容量瓶中-◆•○，加甲醇溶解 并稀释至刻度，摇匀•■▼▷，即得每lmL含有0．1mg的溶液，将其作为对照品溶液▲=▲-。 12 2．2．5．3标准曲线次的平均值。以进样量X(1ag)为横坐标，峰面积Y的平均值为纵 ？坐标绘图◁-●▲，标准曲线(B)所▲◆○。示…•。对所得数据进行线性拟合○○，得鼠尾 的进样量在0．2—1△▪△…•“g范围内时，进样量与峰面积线鲫O∞O 聪3000000 聪 恒 静5000000 曩2000000 誊 2伽O∞O 1000咖 O O．7 1．4 2．1 o．3 o．6 o．9 进样量(岖) 进样量(1ag) 图2．3迷迭香酸(A)和鼠尾草酸(B)标准曲线 Standardcurvesof carnosicacid(B) Fig．2-3 rosemary(A)and 2．2．5．4供试品溶液的制备 精密称取真空干燥后的脂溶性抗氧化剂粉末135mg，置于50mL容量瓶中•△▲▪， 速离心，移取上清。液置于棕！色瓶中，即为供试品。溶液。 2．2．6迷迭香酸提取率的测定【54】 迷迭香、酸的浓度按照文献‘551的方法进！行测定□-◁▲▽=。迷迭香酸的提取率T1的计算 可用下式表示： ，7：塑×100％ C总×∥总 ◆★■▽☆◁，7=一×、 根据朗伯．比尔定律◆▪▪-○◁：A=ebe，所以=▪=◆： (2) ，7：竺!兰竺!×100％：丝!兰竺!×100％U?／o C总×∥总 A总×∥总 ，7=一×=一× 2．2．7脂溶性抗氧化剂得率的计算 脂溶性抗氧化剂得率=堡堕学 13 2．3结果与讨论 2．3．1迷迭香精油成分分析 准确称取粉碎至20目的迷迭香干叶粉料1509，置于水蒸气蒸馏装置中▲▷◇-， 蒸馏4小时后，将馏出液经分液漏斗油水分离，得迷迭香精油2．1mL…◇△◆■，故水蒸 气蒸馏所得精油得率为1．4％(v／w)，所得精油颜色为亮黄色，气味芳香、独特。 将所得精油☆★；利用GC．MS进行◆□，分析▪△▷=■◁，检测！条件：如前所，述，实验得到”的总离子流 色谱图如图2．4所▽•▲○•△！示。对色谱图采用不做校▷…★◇□、正的峰面积归一化、法计算各组分的 相对含量●▼，各色谱峰的相应质谱图采用NIST08标准谱库进行检索，鉴定各化 和各对应峰的成分进行二次验证▪…▽。由表2．1可以看出：迷迭香挥发油鉴定 出30种化合物，占挥发油总量的99．246％。含量较高的成分主要有1，8．按叶 天怡香草园产迷迭香与西班牙型更为▼•；接近。 一 13a ∞ 醪碍 j 一 严饽 。_ ★◁☆，蕾 №，m。擅 觋．．k 图2．4水蒸气蒸馏精油的GC．MS总离子流色谱图 Totalion of oilextractedsteamdistillation Fig．2-4 ehromatogramrosemary by 表2．1水蒸气蒸馏精油的化学组成及相对含量 The Table2-1 andcontentsof oilextractedsteamdistillation components rosemary by 14 2．3．2水溶性抗氧化剂的提取 2．3．2．1提取溶剂的选择 本研究所得抗氧化剂产品主要应用于食品添加剂和医药卫生领域□●■◇…○，所用提 取溶剂的安全性至关重要。由于乙醇是工业中常用的有机溶剂，它成本低、无 毒害作用◁•▼，并且有相关文献报道【52◆★▼。31表明：乙醇对迷迭香抗氧化剂的提取效果 较佳，适合迷迭香▼•■☆-！抗氧化剂的提取。所以我们选择乙醇作为迷迭香抗氧化剂的 提取溶剂。 2．3．2．2乙醇浓度的选择 乙醇溶液，按1：8的料液比在50℃下提取3h，过滤，将滤液用适量活性炭在 “60℃下脱色30min后过滤，滤液减▲-•■◇！压蒸馏回收乙醇，线中所述方法检测每组样品中迷迭香酸和鼠尾草酸的含量，结果如图2．5 所示==。 15 图2．5乙醇浓度对迷迭香酸和鼠尾草酸含量的影响 Influenceofethanolconcentrationonthecontentof andcarnosicacid Fig．2-5 rosemary 溶剂提取法的原理是根据溶剂与目标物质间的相似相溶，改变乙醇的浓度 可以改变提取液的极性☆☆□•△◁，从而改变提取液对目标物质的溶解度。由图2．5可以 看出：当乙醇浓度在0～20％范围内时，迷迭香酸的含量随乙醇浓度的增加而增 大△◆，而且提取液中鼠尾草酸的含量、非常小，说明•■◇！该浓度范围内的乙醇能够很☆▽。好 的：溶解迷迭香酸，而对鼠尾草酸的溶解度非常小，而且在实验中我们还发现◆▽▪◆•●， 当用水提取迷迭香酸时，提取液颜色较深且粘度较大，原因是因为水的极性较 大，迷迭香中的糖类物质。被提取出来■-◆▼，而随：着乙醇的加入，提取液颜色变浅◆…▲★， 而且粘度也降低▪◁•，利于提取液的后续处理。而当乙醇浓度增大到。30％后，迷迭 香酸的含量下降○=•=◇☆，且鼠尾草酸的含量增加。所以选择20％乙醇作为水溶性抗氧 化剂的提取溶剂。 2．3．2．3提取温度的选择 液减压蒸馏回收乙醇，线中所述方法检测每组样品中迷 迭香酸的含量，结果如图2．6所示。 30 28 26 24 22 ^辞一一缸镫帐缎毅 20 18 40 ∞ 60 70 80 提取温度(．C) 图2．6提取温度对迷迭香酸含量的影响 Influenceof onthecontentof andcarnosicacid Fig．2-6 temp▲•○=●◆。erature rosemary 16 随着温度的、升高，溶剂的粘度减小，分子的运动速度！加快，分子间的扩散 作用增强，使得浸提的速度加快。由图2-6可以看出：当提取温度在40一60℃ 范围内时▽□▽□■，提取液中迷迭香酸的含量随着提取温度的升高而增大。继续升高提 取▼•，温度◆□△，会使迷迭香酸发生氧化，从而使迷迭香酸的含量下降。所以选择提取 温度为60℃◆=★…。 2．3．2．4提取，时间的选择 馏回收乙醇，线中所述方法检测每组样品中迷’迭香酸的 含量▼★△，结果如图2．7所示。 30 28 26 24 g删舡链临魍毅 22 2O 1．0 1．5 2．0 2．5 3．0 3．5 4．0 提取时间(h) 图2．7提取时间对迷迭香酸含量的影响 Influenceoftime 011thecontentof andearnosieacid Fig．2-7 rosemary 物质的溶出过程需要一定的时间▼◆，时间越长▷■，活性物质溶出越充：分。由图 2—7可以看出：在1～3小时内○◆=☆■-，迷迭香酸含量随提取时间的延长！而增加。但时 间越长…▪☆▽■…，提取液与空气的接触时间也越长，从而导致迷迭香酸氧化，使其含量 下降尊龙凯时人生就是博。而且提取时间决定着生产周期，时间越长，生产周期就？越长，生产的成 本和能源的消耗“就越大。所以提取时间选择为3h。 2．3．2．5料液比的选择 过滤◇…▷-，滤液！减压□-▲”蒸馏回收乙□◆▼…•？醇，线中所述方法检测每组 样品中迷迭香酸的含量，结果如图2．8所示。 17 3O 28 26 24 一％)棚如链牺缎毅 22 2O 1：5 1◁☆◁：6 1：7 1：8 1：9 料液比 图2．8料液比对迷迭香酸含量的影响 Influenceofratioof onthecontentof andcarnosicacid Fig．2-▽▷▽▲”8 liquid·solid r▲…★▲？osemary 料液比的增加能够提高扩散速率，缩短浓度平衡的时间。所以在一◇▪●▲；定的提 取时间内，迷迭香酸的含量随着料液比的增加而增大。但是过量的增加料液比-★•▷□▪， 会给后续的处理工艺增加困难◆◁-=，而且增加了生，产成，本。故在保证提取效果的同； 时，应尽量减少溶剂使；用量■▪，降低后续蒸发浓缩的负荷。所以选择料液。比为1△▼： 7。 2．3．▲△◇▷、2．-○…=☆◆。6提取次数的选择 复提取2次，将每次过滤后的滤液用适量活性炭在60℃下脱色30min后过滤■▲， 滤液减压蒸馏回收乙醇，线中所述方法检测每次提取所 得迷迭香酸的含量=★▼◁，结果如图2-9所示。 2．5 拿2．0 裹仙 锱 装仙 裂 0．5 搦 黝 0．0 1 Z 3 提取次数(次) 图2．9提取次数对迷迭香酸含量的影响 Influenceofextractiontimesonthecontentof andcarnosicacid Fig．2-9 rosemary 由图2．9可知：当提取两次时，迷迭香中的迷迭香酸已基本提取完毕，故 选择提取次数为2次▷○★。 综上所述，迷迭香水溶性抗氧化剂的提取工艺条件为☆•▪：用20％乙醇溶液， 18 性炭在60℃下脱色30min◆◁，与水蒸□○◇•◇▲：气蒸馏所得水相合并◁□，减压蒸馏回收乙醇●●、 真空干燥后▲=，即得迷迭香水溶性抗氧化剂。在此条件下进行实验，并按2．2．4 和2．2．6中所述方法测定迷迭香酸含◁=◇…▽-？量和迷迭香酸的提取率，结果表明迷迭香 酸含量为3．2l％，迷迭香酸提；取率为92．”3％-●。 2．3．3脂溶性抗氧化剂的提取 2．3．3．1乙醇浓度的选择 乙醇、95％乙醇溶液，按1▽=…：10的料液比在80℃下提取3h■◇，过滤○▲，将滤液用适 量活性炭在60C下脱色30rain后过滤，滤液减压蒸馏回收乙醇，线中方法测定鼠尾草酸含量并计算得率，结果如图2—10所示。 奢 V 静 难 图2．10乙醇浓度对得率和鼠尾草酸含量的影响 0Influenceofethanolconcentrationonthe andcontentofcamosicacid Fig．2—1 yield 由图2．10可以看出，乙醇浓度在50％一80％范围内时，得率和鼠尾草酸的 ！含量随○○▼□“乙醇浓●•”度的增加而增大◇•，但是，继续增加乙醇浓度，提取液的极性降低▼=★■◆•， 迷迭香中的★-◇！叶绿素等脂溶性成分开始溶出，提取液的■△◆▲☆？颜色加深-◆。所以选择：乙，醇 浓度为80％。 2．3．3．2提取温度的选择 滤液减压蒸馏回收乙醇，线中方法测定鼠尾草酸含 量并计算得。率☆○，结果如图2．11所示★••●=。 19 图2．11提取温度对得率和鼠尾草酸含量的影响 of 1 Influenceof onthe andcontentcarnosicacid Fig．2—1 temperatureyield 由图2．1l可以看出：得率随提取温度的升高而增大★◇■☆○○，并最终趋于稳定，而 鼠尾草酸的含量随温度的升高呈现先增大后减小的趋势▪◆☆□★，这是因为当温度过高 时，鼠尾“草酸发生氧化，导致其含量下降。所以综合考虑选择提取温度为75℃。 2．3．3．3提取时间的选择 压蒸馏回收乙醇•○=■●■，线中方法测定鼠尾草酸含量并计 算得率，结果如图”2．12所示=--●•▼。 窑 ☆•？静 难 ●▲★•；提取■•●■△=？时同(” 图2．12提取时间对得率和鼠尾草酸含量的影响 2 the of Influenceoftimeon andcontentcarnosicacid Fig．2—1 yield 由图2．12可以看出…■•▼★◇：得率随提取时间的延长而”增大，但变化缓。慢，说明提 取时。间对得率的影响较小。而鼠尾草酸的含量随提取时间的延长，先增加后减 ？小，这也是因为时间延长导致鼠尾草酸发生氧化的缘••=。故▼■。选择提取◆•■▼，时间为2h-…。 20 2．3．3．4料液“比的选择 后过滤◆◆■，滤液减压蒸馏回收乙醇，线中方法测定鼠 尾草酸含量并计算得率■■，结果如图2．13所示。 16。5 15．0 13．5 曼12．0 鼍 难10．5 9．O 7．5 1-▲▪▷：4 1：6 1：8 1：10 1◇●▲☆◁：12 料液比 图2．…--：13料液比对得率和鼠尾草酸含量的影响 3Influenceofratio-○▼；of onthe andcontentofcarnosi、cacid Fig．□◁□”2·▽-•■▲▷。1 liquid-s；olidyield 由图2．13可知：料液比对得率和鼠尾草酸含量的影响都较大，且随料液比 的增加而增大，在料液比超过1•◆▪•▼：10时，得率基本不变而鼠尾草酸含量开始下 降，且过大的料液比会增加后续处理的成本，所以选择料液比为1■▽-•：10。 2．3．3．5提取次数的选择 重复提取2次，将每次过滤后的滤液用适量活性炭在60℃下脱色30min后过滤， 滤液减压蒸馏回收乙醇，线中方法测定鼠尾草酸含 量并计算得率，结果如图2．14所示▲▽。 9 8 7 6 5 4 (％)静姑 3 2 1 O 1 2 3 提取次数(次) 图2．，14提取次数对得率和鼠尾草酸含量的影响 4 of onthe and Influenceextractiontimes yieldcontentofcarnosicacid Fig．2-1 ，21 ！由图2．14可以看出：当提。取2次时▽-△△▼▽，鼠尾草酸已基本提取完毕，所以选、择 提取次数为2次。 综上所述◆■△▷■，迷迭香脂溶性抗氧化剂的提取工艺条件为：用80％！乙醇溶液， 性炭在60℃下脱色30mi，n●•◁★，减压蒸馏回收乙醇▲☆●，真空干燥后，即得迷迭香脂 溶性抗氧化剂○●☆▽▷☆。在此条件下进行实验，并根据2．2．5中所述方法测定鼠尾草酸 含量，结果表明鼠尾草酸含量为15．87％-○-●。 2．4小结 本章研究了迷迭香有效成分的溶剂粗分工艺，它是先利用水蒸气蒸馏、将迷 迭香精油▪▪▼。提取出来，然后利用低浓度乙醇和高浓度乙醇分■■▷=■◆。别提取残渣，得到水 溶性抗氧化剂和脂溶性抗氧化剂。提取过程只使用了乙醇○★△▽▽，避免了多种有机溶 剂的使用，极大地；减少了溶剂残留并有效地实现了迷迭香植物的综合提取。我 们对提取工艺参数进行了研究，得到如下结论： (1)水蒸气蒸馏□●•=？迷迭香精油得率为1．4％-•◆▷，利用。GC．，MS对精油成分进行分 析，共鉴定出30种化合物，占精油总量的99．246％。含量较高。的成分主要有： (7．116％)-▪•、龙脑(5．536％)，根据IS01342．2000标准中关于迷迭香精油类型 的划分，合肥天怡香草园产迷迭香；与西班牙型更为接近。 (2)迷迭香水溶性抗氧化剂的提取工艺条件为：用20％乙醇溶液，按料 在60℃下脱色30min，与水蒸，气蒸馏所得水◆▪•◁▼□：相合并，减压蒸馏回收乙醇、真 空干燥☆●★•！后，即得迷迭香水=☆…●☆○；溶性抗氧化剂▼★-☆▽…。经检测◇▼▪●，迷迭香。酸含量为3．21％。 (3)迷迭香脂溶性抗氧化剂的提取工艺条件？为：用80％乙醇溶液，按料 在60℃下脱色30m，in▲▪•●，减压蒸馏回收乙醇，真空干燥后，即得迷迭香脂溶性 抗氧化剂。经检测，鼠尾草酸含量为15．87％。 第三章迷迭香脂溶性抗氧化剂的超临界◁★◇▼！精制工艺研究 在第二章中，我们设计了一种新型的水蒸气蒸馏联合溶剂萃取的新工艺， 实现了迷迭香精油和抗氧化剂的综合提取。但所得脂溶性抗氧化剂中主要活性 成分一一鼠尾草酸的含量不高，而鼠尾草酸是迷迭香脂溶性抗氧化剂的主要活 性成分，且商业价值较高▪◁◇=。所以对脂溶性？抗氧化剂进行精制●△▼★◇•，提高脂溶性成分 中鼠尾草酸的含量具有重要意义。 超临界流体萃取(SFE)是一种集萃取、分离于一体的新技术。它提取条 件温和，能够最大限度的保留天然产物活性•-。成分，且对脂溶性化合物的提取效 果较佳，已有大量学者将超临界流体萃取技术应用于迷迭香脂溶性抗氧化剂的 提取中。在本…★◁•◁◇？章的研究中○◇▼，我们利用超临界流体萃取技术对溶剂粗分所得脂溶 性抗氧化剂进行精制▪▪=，旨在提高脂“溶性成分中鼠尾草酸的含量，提升其产品的 附加值▽•■▲△。具体操作方法为：将前述溶剂粗▷□-◇；分所得脂溶性抗氧化剂置于超临界流 体萃取装置的萃取釜中，加入夹带剂，调节萃取压力和！温度☆◁▪□、分离釜I的压力 和温度、分离釜II的压力和温度以及C02的流量，进行超临界流体萃取。由于 超临界萃☆=▽★▷○、取装置多级分离釜中存在较大的压力差▼•□▲，所以我们通过调节上述萃取 参数，可在两级分离釜中同步得到精制后的脂溶性抗氧化剂和超临界萃取精油。 具体工艺流程如图3．1所示■▲▷。 一 宁 甲 I溶性成分I I精油l 圜 圆 图3．1迷迭香脂溶性成分的超临界精制工艺流程图 Flowchartfor fat—soluble refinedSFE Fig．3—1 rosemary compoundsby 在本章中，我们对超临界C02精制迷迭香脂溶性抗氧化剂工艺进行研究， 利用GC！．MS对超临界萃取所得精油进…★▷=▽◆？行成”分分析，并利用均匀设计法对超临 界C02萃取工艺进行优化□◇•◇■□，获得最！佳工；艺参数，为工业化生产提供数据☆□。 3．1材料与仪器 3．1．1实验材料与药

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　　当前、位置:首页食品资讯国际预警欧盟批准迷迭香提取物作为猫和狗的饲料添加剂

　　迷迭香提取物迷迭香酸具有较强的抗氧化活性，有助于防止自由基造成的细胞受损，降低了癌症；和动脉硬化的风险△△★•。迷迭香提”取物迷迭香酸在制药、食品•◁★●▽◆、化妆品等领域中都有所应用。

　　天然的抗氧化剂，已经渐渐成为抗氧化剂使用的主力军，因为天然的植物提取物抗氧化剂，相对来说，更安全••☆▷、更绿色。天然的“健康理念☆▷•□◁△：不。仅符合当代人们对于生活品质的美好追求，更符合时代绿色发展、的时代要求◁★•▽，产业生产过程，中也更倾向于使用天然抗氧化剂。

　　本条例自发布之日起第二十天生效▼-◁▲-★。原创力文档创建于2008年，本站所有文档下载所得的收益归上传人所有。功能组别为“抗氧化剂□▼=-”。原创力文档是网络服务平台方▪★▷◆，欧盟委员会发布法规（EU）2024/1068号条例，根据欧洲议会和理事会◆▼◆◁△，法规（EC） No 1831/2003◇△◆●森球计划笔记本画面设。

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　　抗氧化剂，是一种应用领域广泛，能帮助捕获并中和自由基，从而祛除自由基对人体损害的一类物质。抗氧化剂主要按功能的不同分为两大类，食品抗氧化剂和工业助剂用抗氧化剂▽=◆•…△，从成分来源分，又可分为人工合成抗氧化剂和天然抗氧化剂。

　　迷迭香提取物◇▲，抗氧化剂可应用于各类饮料、水产品、天然水：溶色素当中，同时迷迭香提取物抗氧化剂还可用于各种植物油、肉类▼•、烘烤食品、调味品、巧克力，糖果、烘焙等食品中；以及高档▼◇★○★★：宠物食品中▲…。并且？富含迷迭香提取物迷迭香酸的紫苏提取物还能当作装饰物▼□，从而可以；改善、产品的！保质期○▼▼。

　　批准迷迭香提取物（a-◆-！ preparation of rosemary extract）作为猫和狗的饲料添加剂▼◆△○○○。请发链接和相关诉求至 电线) ，根据欧洲议会和理事会法规（EC） No 1831/2003，即用户上传的文档直接分享给其他用户（可下载◁■●-◆=、阅读），欧盟延长植物乳杆菌DSM 3676-☆、植物乳杆菌DSM 36核心提示：据欧盟官方公报消息。

　　欧盟延长布氏乳杆菌DSM 19455制剂作为所有动物饲料添加剂的授权期限